جلسيروفوسفوليبيد

الجلسرين الفوسفوليبيد:

(Glycerophospholipids (GPLs)) عبارة عن دهون ثنائية من الأحماض الدهنية مع إستر فوسفاتيديل متصل بالكربون الطرفي، حيث أن مجموعات الإستر الطرفية (X) هي أساسًا إيثانولامين أو كولين أو سيرين أو إينوزيتول.

(GPLs) شديدة البرمائية وعادة ما تكون مكونات أغشية خلوية أو حويصلية، حيث يستخدم المصطلح التجاري الليسيثين على نطاق واسع لمخاليط (GPL) والتي تحتوي في الغالب على الكولين الفوسفوتيدلي.

تستخدم الليسيثين في الأطعمة كمستحلبات وعوامل نشطة سطحية لتغيير خصائص اللزوجة والتبلور، كما أن لها استخدامات صناعية كعامل استحلاب في المنسوجات والجلود ومستحضرات التجميل والدهانات والبلاستيك وعامل إطلاق الخرسانة والمبيدات الحشرية.

أكبر مصدر تجاري للليسيثين هو زيت فول الصويا حيث يتواجد عند مستويات حوالي 1-3٪. يقدر السوق العالمي لليسيثين في حدود 130،000 طن متري في السنة.

اشتقاق الجلسيروفوسفوليبيدات:

(Glycerophospholipids) هي الدهون السائدة في الكائنات غير الضوئية، حيث تتميز بحمض الفوسفاتيد (PtdOH) العمود الفقري، ويوجد ما يقرب من ثلث الفسفور العضوي في النباتات في شحميات الفسفوجليسيروليبيد.

يضع هذا عبئًا كبيرًا على التوازن الفوسفاتي لخلية نباتية مما يفسر وفرة الجلسيروليبيدات غير الفوسفورية في أنسجة التمثيل الضوئي، إذ يتضمن تخليق (de novo) لجميع الجلسروليتات تكوين (PtdOH)، والذي يُفقد منه الفوسفات أثناء تخليق جزء (diacylglycerol) من جليسيروليبيدات غير الفوسفور.

في الواقع (PtdOH) هو المستقلب المركزي في التخليق الحيوي لجميع الجلسرين في كل من الكائنات الحية الضوئية وغير الضوئية.

الجلسيروفوسفوليبيدات هي أكثر أنواع الدهون الفوسفورية وفرة، حيث توجد بكميات كبيرة في أغشية جميع الخلايا وتتواجد بكميات صغيرة جدًا في مخازن الدهون، بالإضافة إلى ذلك يعتبر الجليسيروفوسفوليبيد مصدرًا للمركبات النشطة من الناحية الفسيولوجية.

عادة ما يكون لديهم أراكيدونات في الموضع (C2) وهو (FA) الذي يتم إطلاقه لتخليق الإيكوسانويدات، حيث تشارك (Glycerophospholipids) أيضًا في أنظمة إشارات الخلايا وكمرتكز للبروتينات في أغشية الخلايا.

يُشتق الجليسيروفوسفوليبيدات من الأحماض الفوسفاتيدية، وهي مركبات تتكون من جزيء من الجلسرين مع مجموعتين من مجموعات الهيدروكسيل الخاصة به، والتي تم تأصلها بواسطة (FAs)، وأسترة الهيدروكسيل الثالثة بواسطة حمض الفوسفوريك.

يكون (C2) لشق الجلسرين غير متماثل وينتج إيزومرات مجسمة، إذ يحتوي الجلسيروفوسفوليبيدات الطبيعي على التكوين L ويتبع ترقيم ذرات الكربون قواعد الترقيم الفراغي النوعي (sn)، كما يُطلق على الكربون الذي يستقر (OH) مع الفوسفات (C3).

يتم إنتاج أحماض الفوسفاتيد في الجسم كمواد وسيطة في تخليق ثلاثي الجلسرين والجليسيروفوسفوليبيد ومع ذلك، لأنها لا يتم تخزينها في الأنسجة فهي موجودة بكميات صغيرة.

بشكل عام يتم أسترة إحدى مجموعات (OH) الحرة الموجودة على جزء الفوسفات بمكون آخر، مما ينتج عنه شحميات فوسفورية مختلفة. عندما يكون المكون المضاف هو الكولين الأميني الكحولي، فإن الفوسفوليبيد هو فسفاتيديل كولين، المعروف أيضًا باسم الليسيثين، وإذا كان الكحول الأميني هو إيثانول أمين فإن الفسفوليبيد الناتج هو فوسفاتيدي إيثانول أمين أو سيفالين.

الجليسيروفوسفوليبيد المعروفة باسم (phospholipids) هي جزيئات رئيسية تساهم في التعريف الهيكلي للخلايا، والتي تشارك في تنظيم العديد من العمليات الخلوية.

التمثيل الغذائي للفوسفوليبيد هو نشاط رئيسي تشارك فيه الخلايا طوال فترة نموها، تدخل هذه الدهون البرمائية في أغشية الخلايا وتتشكل في صفيحة بسمك جزيئين مع الأجزاء القابلة للذوبان في الدهون بالداخل محمية على كلا الجانبين بواسطة الأجزاء القابلة للذوبان في الماء.

يوفر هذا الهيكل المستقر غشاء الخلية مع سلامته في خلايا الثدييات، فإن أهم فوسفوليبيدات الجلسرين هي فوسفاتيديل كولين، فوسفاتيدي إيثانولامين وفوسفاتيديلينوسيتول، إذ يتم تصنيع فوسفاتيديل كولين وفوسفاتيديل إيثانولامين وفوسفاتيديل سيرين من الفوسفاتيدات بواسطة مسار (CDP-diacylglycerol)، بينما يتم أيضًا تصنيع فوسفاتيديل كولين وفوسفاتيد إيثانولامين بواسطة مسار كينيدي (CDP-choline و CDP-ethanol).

يستخدم (CDP – diacylglycerol) أيضًا في تخليق الفوسفوليبيدات الأخرى، بما في ذلك الفوسفاتيديلينوسيتول.

التحلل الأنزيمي للفوسفوليبيدات:

يمكن تحلل الغليسيروفوسفوليبيدات إلى حمض الفوسفاتيديك مع فسفوليباز D أو إلى دياسيل جلسرين مع فسفوليباز ج، حيث يسمح التحلل المائي الأخير بتحليل الفوسفوليبيدات بواسطة (TLC  أو GC  أو LC) في حين أن التحلل المائي مع فسفوليباز D ينتج جزيئات C التي يتم تحليلها بشكل أفضل.

إذا تم دمج نترات الفضة في هلام السيليكا المستخدم لطلاء صفيحة (TLC) فيمكن تحقيق فصل جيد للجليسرول وفقًا لدرجة عدم التشبع عند الشطف مع الطور المتحرك مثل الكلوروفورم- الميثانول (99: 1).

تم تمديد كروماتوغرافيا أيونات الفضة إلى LC وهي مفيدة لفصل الدهون القطبية التي تختلف في عدم تشبع الأحماض الدهنية وهكذا، تم فصل السيراميدات المحتوية على أحماض دهنية مشبعة عن السيراميدات المحتوية على أحماض دهنية غير مشبعة على عمود يعتمد على أيونات الفضة المرتبطة بدعامة التبادل الأيوني.