كيفية تحضير الأميدات
يمكن تحضير الأميدات من كلوريد الأسيل والإسترات والأحماض الكربوكسيلية. يجب أن يكون التفاعل مع كلوريد الحمض هو الأكثر وضوحًا؛ نظرًا لأنّها أكثر مشتقات حمض الكربوكسيل تفاعلًا والأمينات هي نيوكليوفيل جيدة أيضًا.
تحضير الأميدات من الأحماض الكربوكسيلية
في هذه العملية يتم تحويل حمض الكربوكسيل أولاً إلى ملح الأمونيوم، الذي ينتج بعد ذلك أميدًا عند التسخين. يتكون ملح الأمونيوم عن طريق إضافة كربونات الأمونيوم الصلبة إلى فائض من الحمض على سبيل المثال: يتم تصنيع إيثانوات الأمونيوم عن طريق إضافة كربونات الأمونيوم إلى فائض من حمض الإيثانويك، وعندما يكتمل التفاعل يسخن الخليط ويؤدي ملح الأمونيوم إلى تجفيف منتج إيثاناميد.
يوجد فائض من حمض الإيثانويك لمنع تفكك ملح الأمونيوم قبل أن يجف، وتميل أملاح الأمونيوم إلى الانقسام إلى أمونيا والحمض الأم عند التسخين وإعادة الاتحاد عند التبريد. إذا حدث التفكك في هذه الحالة فإنّ الأمونيا سوف تتسرب من خليط التفاعل وتضيع، ولا يمكن الحصول على أي إعادة تركيب، التفكك قابل للعكس: يساعد وجود حمض الإيثانويك الزائد على منع حدوث ذلك عن طريق تحريك موضع التوازن إلى اليسار.
تضاف كربونات الأمونيوم ببطء إلى حمض الإيثانويك المركز ويترك التفاعل حتى يتوقف إنتاج ثاني أكسيد الكربون، ثمّ يتم تسخينه تحت ضغط الجزر لمدة نصف ساعة حتى يحدث الجفاف. يُقطّر الخليط عند حوالي 170 درجة مئوية لإزالة حمض الإيثانويك الزائد والماء – تاركًا الإيثاناميد النقي تقريبًا في القارورة.
تحضير الأميدات من كلوريدات الأسيل
كلوريدات الأسيل (المعروفة أيضًا باسم كلوريدات الحمض) لها الصيغة العامة (RCOCl)، يتم استبدال ذرة الكلور بسهولة بأشياء أخرى على سبيل المثال: يمكن استبداله بسهولة بمجموعة (-NH2) لصنع الأميدات. لصنع الإيثاناميد من كلوريد الإيثانويل، وعادةً ما تضيف كلوريد الإيثانويل إلى محلول مركّز من الأمونيا في الماء، يوجد تفاعل عنيف للغاية ينتج عنه الكثير من الدخان الأبيض – خليط من كلوريد الأمونيوم الصلب والإيثاناميد ويظل بعض الخليط مذابًا في الماء كمحلول عديم اللون.
تحضير الأميدات من حمض أنهيدريد:
حمض أنهيدريد هو ما نحصل عليه إذا قمنا بإزالة جزيء ماء من مجموعتين من حمض الكربوكسيل (- COOH)، على سبيل المثال: إذا تمّ أخذ جزيئين من حمض الإيثانويك، وتمّت إزالة الماء من بينهما بشكل جزئي سوف يتم الحصول على أنهيدريد الحمض.
تشبه تفاعلات أنهيدريدات الحمض إلى حد ما تفاعلات كلوريد الأسيل، فيما عدا أنّه خلال تفاعلاتها يتم إنتاج جزيء من حمض الكربوكسيل، بدلاً من حمض الهيدروكلوريك المتشكل عندما يتفاعل كلوريد الأسيل. إذا تمّت إضافة أنهيدريد إيثانويك إلى محلول أمونيا مركّز يتم تكوين إيثاناميد مع إيثانوات الأمونيوم، ويحدث التفاعل على مرحلتين في المرحلة الأولى يتكون الإيثاناميد مع حمض الإيثانويك ثمّ يتفاعل حمض الإيثانويك المنتج مع الأمونيا الزائدة لإعطاء إيثانوات الأمونيوم.
تفاعلات الأميدات
التحلل المائي للأميدات
من الممكن تحلل الأميدات بأحماض أو قواعد قوية في ظروف التفاعل القاسية.
تفاعل تكوين الإسترات من الاميدات
يمكن تحويل الإسترات إلى أميدات؛ لأنّ مجموعة (OR) من الإستر هي مجموعة ترك أفضل ثمّ القاعدة المرافقة للأمين. يمكن أيضًا إجبار هذا التفاعل في الاتجاه المعاكس عن طريق تفاعل فائض كبير من الكحول مع الأميد، مثل تفاعل التحلل المائي والذي يتطلب درجات حرارة عالية وأحماض قوية لذلك هناك القليل من التطبيق العملي لهذه الطريقة.
تفاعل جفاف الأميدات – تحويلها إلى النتريل
لقد رأينا أنّ النتريل مفيد جدًا في التصنيع العضوي؛ لأنّه على عكس الأميدات هناك مجموعة متنوعة من التفاعلات الهامة التي يخضعون لها. يتم تجفيف الأميدات عن طريق تسخين خليط صلب من أكسيد الأميد والفوسفور، ثمّ تتم إزالة الماء من مجموعة الأميد لترك مجموعة النتريل، ويتم جمع النتريل السائل عن طريق التقطير البسيط.
